Химия · ҰБТ 2026 · 02. Химиялық реакциялардың жүру заңдылықтары
Тотығу-тотықсыздану реакциялары. Электролиз
Тест тапсыру үшін жүйеге кіру немесе тіркелу керек.
Конспект
Оқулықтық тірек
- Оспанова М. Қ., Аухадиева Қ. С., Белоусова Т. Г. «Химия. 9-сынып», 1-бөлім, 9-сынып, Мектеп, 2019, 69–77-б.
- Оспанова М. Қ., Аухадиева Қ. С., Белоусова Т. Г. «Химия. 9-сынып», 1-бөлім, 9-сынып, Мектеп, 2019, 88–89-б.
- Оспанова М. Қ., Белоусова Т. Г., Аухадиева Қ. С. «Химия. 10-сынып ЖМБ», 10-сынып, Мектеп, 2019, 105–115-б.
- Википедия, «Законы электролиза Фарадея», https://ru.wikipedia.org/wiki/Законы_электролиза_Фарадея
- Википедия, «Электролиз», https://ru.wikipedia.org/wiki/Электролиз
- Chemistry LibreTexts, «Electrolysis», https://chem.libretexts.org/Bookshelves/General_Chemistry/Chemistry_1e_(OpenSTAX)/17%3A_Electrochemistry/17.7%3A_Electrolysis
- Wikipedia, «Daniell cell», https://en.wikipedia.org/wiki/Daniell_cell
- Chemistry LibreTexts, «Galvanic Cells», https://chem.libretexts.org/Bookshelves/General_Chemistry/Chemistry_1e_(OpenSTAX)/17%3A_Electrochemistry/17.2%3A_Galvanic_Cells
- Chemistry LibreTexts, «Standard Reduction Potentials», https://chem.libretexts.org/Bookshelves/General_Chemistry/Chemistry_1e_(OpenSTAX)/17%3A_Electrochemistry/17.3%3A_Standard_Reduction_Potentials
- Chemistry LibreTexts, «Batteries and Fuel Cells», https://chem.libretexts.org/Bookshelves/General_Chemistry/Chemistry_1e_(OpenSTAX)/17%3A_Electrochemistry/17.5%3A_Batteries_and_Fuel_Cells
- Википедия, «Стандартный электродный потенциал», https://ru.wikipedia.org/wiki/Стандартный_электродный_потенциал
- Википедия, «Свинцово-кислотный аккумулятор», https://ru.wikipedia.org/wiki/Свинцово-кислотный_аккумулятор
Негізгі ұғымдар
- Тотығу дәрежесі — қосылыс тек иондардан тұрады деп есептегендегі атомның шартты заряды; жай заттарда ол 0-ге тең.
- Тотығу — электрон беру (тотығу дәрежесі артады); тотықсыздану — электрон қосып алу (тотығу дәрежесі кемиді). Екі процесс бір мезгілде жүреді.
- Тотықтырғыш электрон қосып алады, тотықсыздандырғыш электрон береді. Берілген электрондар саны қабылданған электрондар санына тең.
- ТТР — атомдардың тотығу дәрежелері өзгере жүретін реакциялар. Орынбасу реакциялары әрқашан ТТР, алмасу реакциялары ешқашан ТТР емес.
- Электролиз — ток әсерінен жүретін ТТР: катодта тотықсыздану, анодта тотығу жүреді.
Теория
Тотығу дәрежесін табу ережелері
- Бейтарап молекуладағы атомдардың тотығу дәрежелерінің қосындысы 0-ге тең.
- Электртерістілігі жоғары элементтің тотығу дәрежесі теріс, төменінікі оң.
- Негізгі топша элементінің ең жоғары оң тотығу дәрежесі топ нөміріне тең; бейметалдың ең төменгісі $N-8$ (металдарда ең төменгісі 0).
- Фтор қосылыстарда әрқашан $-1$. Сутек әдетте $+1$, гидридтерде ($NaH$, $CaH_2$) $-1$. Оттек әдетте $-2$, асқын тотықтарда ($H_2O_2$, $Na_2O_2$, $BaO_2$) $-1$, $OF_2$-де $+2$.
Белгісіз дәрежені табу: белгілілерін атом санына көбейтіп, қосындыны нөлге теңестіреміз. $H_2SO_4$: $2(+1)+x+4(-2)=0$, $x=+6$. Жақша болса, жақша сыртындағы индекс бүкіл топқа көбейтіледі: $Mg(NO_3)_2$: $+2+2x+2\cdot 3\cdot(-2)=0$, $x=+5$. 2–3-период элементтері: $N$ $+5$ және $-3$, $S$ $+6$ және $-2$, $Cl$ $+7$ және $-1$.
Реакция ТТР ма? 1) барлық элементтің тотығу дәрежесін қою; 2) өзгергендерін табу; 3) өзгергені болса — ТТР. $MgO + CO_2 = MgCO_3$ — ТТР емес; $Zn + 2HCl = ZnCl_2 + H_2$ — ТТР ($Zn^0\to Zn^{+2}$, $H^{+1}\to H^0$). Қосылу мен айрылу реакциясы жай зат қатысқанда ғана ТТР болады ($BaO + SO_2 = BaSO_3$ — ТТР емес).
Электрондық баланс әдісі (берілген және қабылданған электрондар теңдігі)
- Барлық элементтердің тотығу дәрежесін жазу.
- Дәрежесі өзгерген элементтерді табу, екі жартылай теңдеу құру.
- Электрондар санының ең кіші ортақ еселігін тауып, көбейткіштерді анықтау.
- Коэффициенттерді қойып, қалған атомдарды теңестіру (металдар → бейметалдар → сутек → оттекпен тексеру).
Екі атомды жай заттарда ($H_2$, $O_2$, $N_2$, $Cl_2$) және $P_2O_5$ сияқты формулаларда электрон санын атом санына көбейту керек.
Электрондық-иондық әдіс (жартылай реакциялар әдісі) ерітінділерде қолданылады және ортаны ($H^+$, $OH^-$, $H_2O$) ескереді. Перманганат-ион:
- қышқылдық орта: $MnO_4^- + 8H^+ + 5e^- \rightarrow Mn^{2+} + 4H_2O$ (түссіз $Mn^{2+}$);
- бейтарап орта: $MnO_4^- + 2H_2O + 3e^- \rightarrow MnO_2\downarrow + 4OH^-$ (қоңыр тұнба);
- сілтілік орта: $MnO_4^- + e^- \rightarrow MnO_4^{2-}$.
Электролиз және электрметаллургия. Белсенді металдар (сілтілік, сілтілікжер металдар, алюминий) тек электролизбен алынады.
| Жағдай | Катодта | Анодта | Жалпы теңдеу |
|---|---|---|---|
| $KCl$ балқымасы | $K$ | $Cl_2$ | $2KCl \rightarrow 2K + Cl_2\uparrow$ |
| $NaCl$ балқымасы | $Na$ | $Cl_2$ | $2NaCl \rightarrow 2Na + Cl_2\uparrow$ |
| $Al_2O_3$ криолитте ($Na_3AlF_6$) | $Al$ | $O_2$ | $2Al_2O_3 \rightarrow 4Al + 3O_2\uparrow$ |
| $CuCl_2$ ерітіндісі | $Cu$ | $Cl_2$ | $CuCl_2 \rightarrow Cu + Cl_2\uparrow$ |
Криолит балқу температурасын төмендетіп, энергия шығынын азайтады. Әдіс таза металл береді, бірақ көп электр энергиясын жұмсайды.
Гальванотехника — электролизге негізделген әдістер:
- гальваностегия — металл бетіне басқа металдың жұқа қабатын жағу (хромдау, никельдеу, мырыштау, алтындау, күмістеу); мақсаты — коррозиядан қорғау немесе әсемдеу; бұйым — катод, жабатын металл — анод;
- гальванопластика — электролиз арқылы заттың дәл көшірмесін алу (медаль, мүсін, мөр); қабат қалың, оны бөліп алады. Ғылыми негізін Б. С. Якоби жасаған.
Фарадей заңдары. Электродта бөлінген зат массасы заряд $Q = It$ шамасына (I заң) және эквивалентті массаға (II заң) пропорционал: $m = \dfrac{M I t}{n F}$, $n$ — бір бөлшекке келетін электрон саны, $F \approx 96\,485$ Кл/моль.
Сулы ерітіндіде иондардың бөлінуі (инертті анод). Катод: белсенді металдар (Li, K, Na, Ca, Mg, Al) тотықсызданбайды — су ыдырап, $H_2$ бөлінеді; орташа белсенді металдар (Mn, Zn, Fe, Ni, Sn, Pb) тотықсызданады, концентрация аз болса $H_2$-мен бірге; Cu, Ag, Hg, Au — тек металл. Анод: $I^-$, $Br^-$, $Cl^-$, $S^{2-}$, $OH^-$ оңай тотығады; оттекті аниондар ($SO_4^{2-}$, $NO_3^-$, $PO_4^{3-}$) мен $F^-$ болса, су тотығып, $O_2$ бөлінеді.
Гальваникалық элемент — өздігінен жүретін ТТР энергиясын электр энергиясына айналдыратын құрылғы. Анодта тотығу, катодта тотықсыздану жүреді; электрондар сыртқы сым арқылы анодтан катодқа ағады; тұзды көпір ерітінділердің электрлік бейтараптығын сақтайды.
Даниэль элементі: $Zn \,|\, ZnSO_4 \,||\, CuSO_4 \,|\, Cu$. Анод: $Zn \rightarrow Zn^{2+} + 2e^-$; катод: $Cu^{2+} + 2e^- \rightarrow Cu$; жалпы: $Zn + Cu^{2+} = Zn^{2+} + Cu$.
Стандартты электродтық потенциал $E^0$ (25 °C, 1 моль/л, газдар үшін шамамен 1 атм) сутек электродына ($E^0 = 0$ В) салыстырып өлшенеді:
| Жұп | $Li^+/Li$ | $Na^+/Na$ | $Zn^{2+}/Zn$ | $Fe^{2+}/Fe$ | $2H^+/H_2$ | $Cu^{2+}/Cu$ |
|---|---|---|---|---|---|---|
| $E^0$, В | $-3{,}04$ | $-2{,}71$ | $-0{,}76$ | $-0{,}44$ | $0$ | $+0{,}34$ |
$E^0_{\text{элемент}} = E^0_{\text{катод}} - E^0_{\text{анод}}$. Даниэль элементі үшін: $0{,}34 - (-0{,}76) = 1{,}10$ В. $E^0_{\text{элемент}} > 0$ болса, реакция өздігінен жүреді.
Қорғасын аккумуляторы — қайта зарядталатын элемент: теріс электрод $Pb$, оң электрод $PbO_2$, электролит $H_2SO_4$ ерітіндісі. Разрядталғанда: $Pb + PbO_2 + 2H_2SO_4 = 2PbSO_4 + 2H_2O$; зарядталғанда реакция кері жүреді.
Формулалар / ережелер
- $\sum (\text{тотығу дәрежесі}) = 0$ (молекула үшін).
- Ең жоғары тотығу дәрежесі = топ нөмірі; ең төменгі (бейметалл) = $N-8$.
- $e^-_{\text{берілген}} = e^-_{\text{қабылданған}}$.
- Катод — тотықсыздану; анод — тотығу.
Мысалдар
- $Ca + P \rightarrow Ca_3P_2$ теңестіріңіз. $Ca^0 - 2e^- \rightarrow Ca^{+2}$ | 3; $P^0 + 3e^- \rightarrow P^{-3}$ | 2. Жауабы: $3Ca + 2P = Ca_3P_2$; кальций — тотықсыздандырғыш.
- $P + KClO_3 \rightarrow KCl + P_2O_5$. $P^0 - 5e^- \rightarrow P^{+5}$ | 6; $Cl^{+5} + 6e^- \rightarrow Cl^{-1}$ | 5 (ЕКОЕ = 30). Жауабы: $6P + 5KClO_3 = 3P_2O_5 + 5KCl$; оттек: $15 = 15$.
- $KMnO_4 + HCl \rightarrow KCl + MnCl_2 + Cl_2 + H_2O$. $Mn^{+7} + 5e^- \rightarrow Mn^{+2}$ | 2; $2Cl^- - 2e^- \rightarrow Cl_2^0$ | 5. Жауабы: $2KMnO_4 + 16HCl = 2KCl + 2MnCl_2 + 5Cl_2\uparrow + 8H_2O$.
- $4NH_3 + 5O_2 = 4NO + 6H_2O$ реакциясында азоттың тотығу дәрежесі қалай өзгереді? $N^{-3} \rightarrow N^{+2}$, азот — тотықсыздандырғыш.
ҰБТ-дағы жиі қателер
- Тотықтырғыш электрон қабылдайды және өзі тотықсызданады — осыны керісінше шатастырады.
- $H_2O_2$-де оттекке $-2$, $NaH$-та сутекке $+1$ қояды (дұрысы $-1$ және $-1$).
- Тотығу дәрежесін индекске көбейтуді ұмытады: $P_2O_5$-те оттек $-10$ береді.
- Газ немесе тұнба түзілсе, реакцияны ТТР деп ойлайды; анықтаушы белгі — тотығу дәрежесінің өзгеруі.
- Натрий мен алюминийді тұз ерітіндісін электролиздеп алуға болады деп санайды; оларды балқыма электролизімен алады.
- Гальваностегия (жұқа жабын) мен гальванопластиканы (қалың көшірме) шатастырады.
Өзіңді тексер
- $Mg(NO_3)_2$-дегі азоттың тотығу дәрежесі? — $+5$.
- Перманганат-ион қышқылдық ортада нешеге дейін тотықсызданады және неше электрон қабылдайды? — $Mn^{2+}$-ге дейін, 5 электрон.
- Қай реакция түрі әрқашан ТТР болады? — Орынбасу реакциясы.
- Электролизде катодта қандай процесс жүреді? — Тотықсыздану.
- Алюминийді алғанда криолит не үшін қосылады? — $Al_2O_3$-тің балқу температурасын төмендету үшін.